本文介绍电致发光 EQE 测量的基本原理与计算公式,说明谱研互联 EQE 外量子效率测试系统实测时获取的测试量与计算量之间的对应关系,帮助人员理解各步骤的计算逻辑,提升数据评价和问题分析能力。

1 钙钛矿发光二极管性能指标

1.1 什么是钙钛矿发光二极管

钙钛矿发光二极管(Perovskite Light-Emitting Diode,简称 PeLED)是以金属卤化物钙钛矿作为发光层的一类电致发光器件。金属卤化物钙钛矿具备带隙易调、发射光谱窄(半峰全宽约 20 nm)、色纯度高、光致发光量子产率(Photoluminescence Quantum Yield,PLQY)高、载流子迁移率高、可低温溶液加工等优点,被视为下一代显示与照明技术的有力候选。自 2014 年首个室温工作的 PeLED 问世以来,绿光、红光、近红外 PeLED 的外量子效率(External Quantum Efficiency,EQE)已相继突破 20%,逼近有机发光二极管(OLED)的水平。

从器件类型看,钙钛矿发光二极管(PeLED)与有机发光二极管(OLED)、量子点发光二极管(Quantum-dot Light-Emitting Diode,QLED)同属电致发光(Electroluminescence,EL)器件——阳极注入空穴、阴极注入电子,二者在发光层复合并以光子形式释放能量。三者核心区别仅在于发光层材料不同,因此它们评测的核心指标——外量子效率(EQE)——定义与算法完全通用。

1.2 发光二极管(LED)家族术语对照

缩写 全称 中文 发光层材料
LED Light-Emitting Diode 发光二极管 无机 III-V 族(GaN、GaAs 等)
OLED Organic Light-Emitting Diode 有机发光二极管 有机小分子 / 聚合物
PLED Polymer Light-Emitting Diode 聚合物发光二极管 共轭聚合物(OLED 子类)
QLED Quantum-dot Light-Emitting Diode 量子点发光二极管 无机半导体量子点
PeLED Perovskite Light-Emitting Diode 钙钛矿发光二极管 金属卤化物钙钛矿

1.3 外量子效率(EQE)——器件性能的核心标尺

外量子效率(External Quantum Efficiency,EQE)是评价发光二极管最重要、最综合的性能指标,定义为:单位时间内器件出射到自由空间的光子数与注入器件的电子数之比。

$$EQE = \frac{N_{photons}}{N_{electrons}} \times 100\%$$(公式1)

EQE 反映了从电荷注入到光出射全链路的综合效率,可逐级分解为四个物理过程的乘积:

$$EQE = \eta_{inj} \cdot \eta_r \cdot PLQY \cdot \eta_{out}$$(公式2)

  • 载流子注入效率 $\eta_{inj}$:注入电子与空穴数量的平衡程度(电荷平衡因子);
  • 辐射复合效率 $\eta_r$:注入载流子中发生辐射复合、产生光子的比例;
  • 光致发光量子产率 $PLQY$:发光层吸收激发能后以光子形式重新释放的比例,属材料级指标,由光致发光(Photoluminescence,PL)测量得到;
  • 光提取效率 $\eta_{out}$:发光层内部产生的光子最终逸出器件、进入自由空间的比例,受衬底模式、波导模式、表面等离子体模式等损耗制约。

需特别区分两对概念:

  • 光致发光(PL)与电致发光(EL):PL 以光激发材料发光,对应材料级指标 PLQY;EL 以电流注入发光,对应器件级指标 EQE。
  • 光致发光量子产率(PLQY)与外量子效率(EQE):PLQY 仅衡量发光层自身的光转换效率;EQE 在 PLQY 之上再叠加注入效率、辐射复合效率与光提取效率,是完整器件的综合效率。

1.4 PeLED 的其余主要性能指标

除 EQE 外,PeLED 评测还常关注以下指标:

指标 含义
辐(射)通量 指定波段范围内的光功率总值
亮度(Luminance) 可见光波段、单位面积发光强度,单位 cd·m⁻²
CIE 色坐标 表征发光颜色与色纯度
峰值波长与半峰全宽(FWHM) 光谱峰值波长及其半高峰宽
电流效率(CE) 发光亮度与电流密度之比,单位 cd·A⁻¹
功率效率(PE) 发光亮度与电功率之比,单位 lm·W⁻¹
寿命 定压/定流下亮度或辐通量衰减至某比例所需时间(如 T50、T70)

2 基础物理量

2.1 辐射度学和光度学概述

发光 LED 的光学测量涉及辐射度学、光度学与色度学三套物理量。这些物理量概念相互关联、符号繁杂,不少测试与研究人员对其物理意义理解不足,常因庞杂而浅尝辄止。其实,适当了解被测物理量的物理意义与数学表达,有助于更准确地评价测量结果、分析实验问题,对实验开展亦有实际参考价值。本章依据教材与国家标准,结合 LED 实际测量场景,对相关光学物理量及其计算关系作系统梳理。

2.2 测量语境与物理量总览

在 LED 外量子效率 EQE 测量系统中,LED 发光测量采用积分球收集被测样品的全部发射光,不分方向地把光通量汇聚到光谱仪。因此测量链路只产生"总量"与"光谱分布"信息,不涉及沿特定方向、单位立体角的空间分布量。据此,本章仅讨论测量中实际出现的量,并以光通量作为光度学桥梁:

物理量 符号 单位 定义式
辐射通量(辐射功率) $\Phi_e$ W $\Phi_e = dQ_e/dt$
光谱辐射通量(辐射通量的光谱密集度) $\Phi_{e,\lambda}$ W·nm⁻¹ $\Phi_{e,\lambda} = d\Phi_e/d\lambda$
光通量 $\Phi_v$ lm $\Phi_v = K_m \int \Phi_{e,\lambda} \cdot V(\lambda)\,d\lambda$
辐亮度 $L_e$ W·m⁻²·sr⁻¹ $L_e = d^2\Phi_e/(d\Omega \cdot dA \cdot \cos\theta)$
亮度(光亮度) $L_v$ cd·m⁻² $L_v = d^2\Phi_v/(d\Omega \cdot dA \cdot \cos\theta)$

发光强度(cd)、辐射强度(W·sr⁻¹)是点源沿某一方向、单位立体角的量,辐照度(W·m⁻²)是"被照面单位面积接收"的量——三者均要求方向或入射面积信息,积分球全收集测量下无法也不需给出,故不在本章范围。

2.3 辐射度量

2.3.1 辐射通量

以辐射的形式发射、传播或接收的功率,即单位时间内通过某一区域的辐射能:

$$\Phi_e = \frac{dQ_e}{dt}$$(公式3)

单位 W(瓦特)。积分球测得的"总光功率"即 LED 在整个发射空间的辐射通量之和,是后续所有量的源头。

2.3.2 光谱辐射通量

辐射通量的光谱密集度,即波长 $\lambda$ 处单位波长间隔内的辐射通量:

$$\Phi_{e,\lambda} = \frac{d\Phi_e}{d\lambda}$$(公式4)

标准单位是 W·m⁻¹,工程中以 nm 记波长,常用 W·nm⁻¹(或 μW·nm⁻¹)。正式名称为"辐射通量的光谱密集度",简称"光谱辐射通量";单独说"光谱密集度"而不指明所隶属的量,或使用"光功率密度"等非规范叫法,均不严谨。某一波长 $\lambda$ 处 $\Delta\lambda$ 范围内的辐射通量为:

$$\Phi_e(\lambda) \approx \Phi_{e,\lambda} \cdot \Delta\lambda$$(公式5)

2.3.3 辐亮度

在指定方向上,单位表观面积(投影面积)、单位立体角内的辐射通量:

$$L_e = \frac{d^2\Phi_e}{d\Omega \cdot dA \cdot \cos\theta}$$(公式6)

单位 W·m⁻²·sr⁻¹。其中 $dA$ 为发光面元,$\theta$ 为观察方向与面元法线的夹角,$dA \cdot \cos\theta$ 为该方向上的表观面积(投影面积),$d\Omega$ 为立体角元。积分球测量中,辐亮度并非逐方向测得,而是在朗伯体假设下由总通量与发光面积折算出的等效量。

2.4 光度量

2.4.1 光通量与光谱光视效率

光通量是人眼视觉系统对辐射通量的加权度量:

$$\Phi_v = K_m \int \Phi_{e,\lambda} \cdot V(\lambda)\, d\lambda$$(公式7)

其中 $V(\lambda)$ 为明视觉光谱光视效率函数(无量纲,0~1),描述人眼对不同波长的相对敏感度,峰值在 $\lambda = 555$ nm 处;$K_m = 683$ lm·W⁻¹ 为最大光谱光视效能。单位 lm(流明)。光通量是连接辐射度量与光度量的唯一桥梁,也是亮度计算的基础。

2.4.2 亮度

在指定方向上,单位表观面积(投影面积)、单位立体角内的光通量:

$$L_v = \frac{d^2\Phi_v}{d\Omega \cdot dA \cdot \cos\theta}$$(公式8)

单位 cd·m⁻²(坎德拉每平方米),亦称尼特(nit),$1\ \mathrm{cd \cdot m^{-2}} = 1\ \mathrm{lm \cdot m^{-2} \cdot sr^{-1}}$。亮度描述面光源"看起来有多亮",直接对应人眼与相机的主观明暗,是 LED 的重要规格指标。

2.5 各物理量之间的关系

2.5.1 辐射度量与光度量的对应

两者逐点对应,唯一区别是光度量引入光谱光视效率 $V(\lambda)$ 加权:

辐射度量 光度量 换算关系
辐射通量 $\Phi_e$(W) 光通量 $\Phi_v$(lm) $\Phi_v = K_m \int \Phi_{e,\lambda} \cdot V(\lambda)\,d\lambda$
辐亮度 $L_e$(W·m⁻²·sr⁻¹) 亮度 $L_v$(cd·m⁻²) $L_v = K_m \int L_{e,\lambda} \cdot V(\lambda)\,d\lambda$

2.5.2 总通量与辐亮度、亮度的关系

对朗伯体(亮度均匀、各方向恒定),将定义式对单面发射的半球空间(立体角 $2\pi$ sr)积分:

$$\Phi_e = L_e \cdot A \int_0^{2\pi} d\varphi \int_0^{\pi/2} \cos\theta \sin\theta\, d\theta = \pi \cdot A \cdot L_e$$(公式9)

$$\Phi_v = L_v \cdot A \int_0^{2\pi} d\varphi \int_0^{\pi/2} \cos\theta \sin\theta\, d\theta = \pi \cdot A \cdot L_v$$(公式10)

反解即得积分球测量中的等效辐亮度与亮度:

$$L_e = \frac{\Phi_e}{\pi \cdot A}, \quad L_v = \frac{\Phi_v}{\pi \cdot A}$$(公式11)

其中 $\pi$ 是余弦加权积分后的系数:$\cos\theta$ 是定义式中的投影因子(表观面积 $dA \cdot \cos\theta$),积分后 $\int \cos\theta\, d\Omega = \pi$;半球立体角虽为 $2\pi$ sr,但系数为 $\pi$,而非 $2\pi$。又因 sr = m²/m² 无量纲,$L$ 中的 sr⁻¹ 仅为语义标记,故 $\Phi = \pi \cdot A \cdot L$ 量纲自洽。

2.5.3 光谱量与总量的关系

辐射通量是光谱辐射通量对波长的积分(离散时为求和):

$$\Phi_e = \int \Phi_{e,\lambda}\, d\lambda \approx \sum \Phi_{e,\lambda} \cdot \Delta\lambda$$(公式12)

由此,测量链路完整闭合:光谱仪测得 $\Phi_{e,\lambda}$ → 求和得 $\Phi_e$ → 经 $V(\lambda)$ 加权得光通量 $\Phi_v$ → 除以 $\pi \cdot A$ 得辐亮度 $L_e$ 与亮度 $L_v$。

3 输入输出

测量系统中,直接测得的物理量只有两类:光谱仪采集并经辐射定标得到的光谱辐射通量 $\Phi_{e,\lambda}$,以及源表读取的电压 $U$、电流 $I$。测试软件展示的其余所有量(中间量与结果量),均由这两类输入按第 4 章公式计算得出。理解 INPUT(测量量与查表函数)到 OUTPUT(中间量、结果量)的对应关系,有助于实验人员理解实验现象、分析数据。

表 1 中,OUTPUT 为测试软件显示的中间量或结果量;各量的符号与单位统一采用第 2 章定义、第 4 章 4.1 节汇总的写法。

表 1 输入输出概念表

OUTPUT INPUT 数据来源
光谱辐射通量 $\Phi_{e,\lambda}$ 相对光强谱、灯文件 光谱仪、辐射定标光源
J-V 曲线 源表电压电流值 源表
电流密度 发光面积 $A$、电流 $I$ 器件、源表
亮度、辐亮度 光谱辐射通量 $\Phi_{e,\lambda}$、视觉函数(查表)
峰值波长、半峰全宽(FWHM) 光谱辐射通量 $\Phi_{e,\lambda}$
L-J 曲线 亮度、电流密度
x,y 色品坐标 光谱辐射通量 $\Phi_{e,\lambda}$、三刺激值(查表)
EQE 光谱辐射通量 $\Phi_{e,\lambda}$、电流密度
CE(电流效率) 亮度、电流密度

4 计算原理

第 2 章已给出各物理量的定义及相互关系,本章不再重复定义,只给出从测量数据得到各结果量的具体计算步骤。为保证前后一致,先约定参与计算的符号与单位,再逐项给出辐射通量、亮度、辐亮度、外量子效率、色品坐标及效率参数的计算式。

4.1 符号与单位约定

光谱仪经辐射定标后输出的原始数据是光谱辐射通量(即辐射通量的光谱密集度)$\Phi_{e,\lambda}$,单位 μW/nm;源表给出电压 $U$(mV)、电流 $I$(mA);被测器件面积记作 $A$(mm²);波长采样间隔记作 $\Delta\lambda$(nm)。参与计算的物理量及其单位汇总见下表:

符号 物理量 单位
$A$ 发光面积 mm²
$I$ 电流 mA
$U$ 电压 mV
$J$ 电流密度 mA/cm²
$\lambda$ 波长 nm
$\Delta\lambda$ 波长采样间隔 nm
$\Phi_{e,\lambda}$ 光谱辐射通量(辐射通量的光谱密集度) μW/nm
$\Phi_e(\lambda)$ 波长 $\lambda$ 处、$\Delta\lambda$ 内的辐射通量 μW
$\Phi_e$ 总辐射通量 μW
$\Phi_v$ 总光通量 lm
$L_v$ 亮度 cd/m²
$L_e$ 辐亮度 W/(sr·m²)

若坐标轴需以其他单位显示会另行说明,但代入公式计算的量一律以上表单位为准。

4.2 辐射通量计算

中心波长 $\lambda$ 处、宽度 $\Delta\lambda$ 内的辐射通量(μW)等于光谱辐射通量乘以采样间隔:

$$\Phi_e(\lambda) = \Phi_{e,\lambda} \times \Delta\lambda$$(公式13)

总辐射通量为测量波段 $[a, b]$ 内各波长间隔辐射通量之和,其中 $a$、$b$ 为测量波长范围的下限与上限(单位 nm),不受视觉函数限制:

$$\Phi_e = \sum_{\lambda=a}^{b} \Phi_e(\lambda) = \sum_{\lambda=a}^{b} \Phi_{e,\lambda} \cdot \Delta\lambda$$(公式14)

辐射通量是后续亮度、辐亮度、EQE 等一切结果的输入量,其数值直接来自光谱仪辐射定标后的光谱数据。

4.3 亮度计算

光度量与辐射度量一一对应,差别仅在是否经过视觉函数 $V(\lambda)$ 加权。波长 $\lambda$ 处的光通量(lm)为:

$$\Phi_v(\lambda) = 683 \times V(\lambda) \times \Phi_e(\lambda)$$(公式15)

其中 $V(\lambda)$ 为 CIE 明视觉光谱光视效率函数(无量纲),683 lm/W 为最大光谱光视效能 $K_m$。

器件近似为朗伯体(亮度均匀、各方向恒定),对半球空间积分得到光通量与亮度的关系:

$$\Phi_v(\lambda) = \pi \cdot A \cdot L_v(\lambda)$$(公式16)

故波长 $\lambda$ 处的单波长亮度:

$$L_v(\lambda) = \frac{\Phi_v(\lambda)}{\pi \cdot A}$$(公式17)

总亮度为可见光范围内各单波长亮度之和:

$$L_v = \frac{1}{\pi \cdot A} \sum_{\lambda=380}^{780} \Phi_v(\lambda)$$(公式18)

亮度单位为 cd/m²(尼特 nt)。

4.4 辐亮度计算

辐亮度与亮度形式完全一致,区别只在不经视觉函数加权。单波长辐亮度与总辐亮度分别为:

$$L_e(\lambda) = \frac{\Phi_e(\lambda)}{\pi \cdot A}$$(公式19)

$$L_e = \frac{1}{\pi \cdot A} \sum_{\lambda=a}^{b} \Phi_e(\lambda)$$(公式20)

辐亮度单位为 W/(sr·m²)。

4.5 外量子效率 EQE

EQE 为器件出射光子数与注入电子数之比。波长 $\lambda$ 处单个光子的能量为:

$$E_{ph}(\lambda) = \frac{h \cdot c}{\lambda}$$(公式21)

故波长 $\lambda$ 处每秒出射的光子数为:

$$N(\lambda) = \frac{\Phi_e(\lambda)}{E_{ph}(\lambda)} = \frac{\Phi_e(\lambda) \cdot \lambda}{h \cdot c}$$(公式22)

测量波段 $[a, b]$ 内的总光子数与每秒注入电子数分别为:

$$N_t = \sum_{\lambda=a}^{b} N(\lambda)$$(公式23)

$$N_e = \frac{I}{q}$$(公式24)

联立公式 22、23、24,得外量子效率:

$$EQE = \frac{N_t}{N_e} = \frac{q}{h \cdot c \cdot I} \sum_{\lambda=a}^{b} \Phi_e(\lambda) \cdot \lambda$$(公式25)

其中普朗克常数 $h = 6.62607015 \times 10^{-34}$ J·s,光速 $c = 2.99792458 \times 10^8$ m/s,元电荷 $q = 1.602176634 \times 10^{-19}$ C。代入上式时,电流 $I$ 需用 A、辐射通量 $\Phi_e(\lambda)$ 需用 W、波长 $\lambda$ 需用 m,否则会引入数量级错误;实际计算时由 mA、μW、nm 换算而来。

4.6 CIE 1931 色品坐标

自发光器件的三刺激值由辐射通量与 CIE 1931 配色函数加权求和得到,直接取归一化系数 $k=1$:

$$X = \sum_{\lambda=380}^{780} \Phi_e(\lambda)\, \bar{x}(\lambda)$$(公式26)

$$Y = \sum_{\lambda=380}^{780} \Phi_e(\lambda)\, \bar{y}(\lambda)$$(公式27)

$$Z = \sum_{\lambda=380}^{780} \Phi_e(\lambda)\, \bar{z}(\lambda)$$(公式28)

其中 $\bar{x}(\lambda)$、$\bar{y}(\lambda)$、$\bar{z}(\lambda)$ 为 CIE 1931 标准色度观察者配色函数(查表所得)。色品坐标为:

$$x = \frac{X}{X+Y+Z}, \quad y = \frac{Y}{X+Y+Z}$$(公式29)

对自发光 LED,$k$ 取任意正值都会在色品坐标的比值中约去,不影响 $x$、$y$ 结果,故此处直接取 1。注:CIE 1931 为 2° 观察角系统,10° 观察角需改用 CIE 1964 系统。

4.7 功率转换效率、电流效率与功率效率

功率转换效率 PCE 为辐射总通量与电功率之比,无量纲(常以百分比表示)。其中电功率 $P = I \times U$,代入时 $I$ 用 A、$U$ 用 V:

$$PCE = \frac{\Phi_e}{I \times U} \times 100\%$$(公式30)

电流效率 CE 为亮度与电流密度之比,单位 cd/A:

$$CE = \frac{L_v}{J}$$(公式31)

功率效率 PE 为总光通量与电功率之比,单位 lm/W:

$$PE = \frac{\Phi_v}{I \times U}$$(公式32)

5 计算结果与 ElectronView 软件对应

上述全部计算公式均已内置在 ElectronView 光电测试软件中,软件自动完成"采集—定标—解算—绘图"闭环。本章梳理计算链路,并建立公式结果与软件输出的对应关系,便于实验人员对照软件界面理解数据来源。

5.1 计算链路回顾

一次完整的 EQE 测试,数据流如下:光谱仪采集 AD 计数值,经辐射定标系数校正得到光谱辐射通量 $\Phi_{e,\lambda}$(光功率分布图);源表同步给出电压 $U$、电流 $I$。由 $\Phi_{e,\lambda}$ 依次解算辐射通量(公式 13、14)、亮度(公式 15~18)、辐亮度(公式 19、20);再结合电流解算 EQE(公式 21~25);色度模块由辐射通量计算三刺激值与色品坐标(公式 26~29);效率参数 PCE、CE、PE 由公式 30~32 得到。

5.2 公式与软件输出对照

计算结果(OUTPUT) 依据公式 ElectronView 对应输出位置
光功率分布 / 辐射通量 公式 13、14 光谱模块「光功率 (Power)」模式,Y 轴单位为 μW
电流密度 J-V 曲线($J = I/A$) EQE 模块实时绘制的 J-V 曲线
亮度 公式 15~18 EQE 模块 L-J 曲线及亮度结果
辐亮度 公式 19、20 辐亮度相关结果显示
外量子效率 EQE 公式 21~25 EQE 模块解算结果(可导出 CSV)
CIE 色品坐标 (x, y) 公式 26~29 色度计算模块实时输出的色坐标
PCE / CE / PE 公式 30~32 结果表格中的效率参数
寿命 T50 / T70 LED 寿命测试模块,按衰减百分比阈值自动停止并记录

5.3 软件获取

ElectronView 专业版软件对于从谱研互联购买量子效率测量系统的客户永久免费,其他用户可免费试用 90 天。可在官网下载:ElectronView 软件下载;软件的具体操作见 ElectronView电致发光量子效率测量软件教程

参考资料

教材

  1. 金伟其,王霞,廖宁放,黄庆梅. 辐射度、光度与色度及其测量(第2版). 北京:北京理工大学出版社.

国家标准

  1. GB/T 26179-2010 光源的光谱辐射度测量
  2. GB/T 26178-2010 光通量的测量方法
  3. GB/T 7922-2023 照明光源颜色的测量方法
  4. GB/T 3977-2008 颜色的表示方法
  5. GB/T 3978-2008 标准照明体和几何条件

国际标准(CIE / ISO)

  1. CIE 015:2018 色度学(Colorimetry,第4版)
  2. ISO/CIE 23539:2023 光度学——CIE 物理光度系统(Photometry — The CIE system of physical photometry)
  3. ISO/CIE 11664-1:2019 色度学 第1部分:CIE 标准色度观察者(Colorimetry — Part 1: CIE standard colorimetric observers)
  4. CIE 250:2022 光辐射源的光谱辐射测量(Spectroradiometric measurement of optical radiation sources)
  5. CIE 84:1989 光通量的测量方法(The measurement of luminous flux)
  6. CIE S 025:2015 LED 灯、LED 灯具和 LED 模块的测试方法(Test method for LED lamps, LED luminaires and LED modules)

本文档版本 v1.3(2026年8月23日),编写人员:欧文妍、沈玉杰。